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由於臭氧具備強氧化性能,廣泛應用於醫療衛生、食品保鮮和水質處理等行業(yè),但(dàn)在使用(yòng)臭氧(yǎng)過程中易出現殘留現象。同時在日常生(shēng)活中,打印機工作場所機艙及高壓放電區域(yù),伴隨高壓放電而產(chǎn)生臭氧,對人體健康造成危害(心血管疾病、哮喘症(zhèng)狀 ),同(tóng)時也(yě)汙染環境(jìng),因而(ér)研究催化分解臭氧(yǎng)性能優異、環境(jìng)友好的催(cuī)化劑具有重要意義。
催化(huà)分解臭氧催(cuī)化材料可分為活性炭、貴(guì)金屬和過渡金(jīn)屬氧(yǎng)化物等。活性炭催化劑被認(rèn)為是從環境和健康角度最友好分解(jiě)O3的催化劑之一,在基礎和實際應用中受到廣泛的關注(zhù)。比如(rú),研究者對活性炭上O3分解進行了細致的研究。他們考察(chá)了 20種具有(yǒu)不同空隙結構和化學表麵特性的顆粒活(huó)性炭(tàn),對於(yú)空氣(qì)中臭氧的去除活性,並在膨脹床反應器 (expanded bed reactors,EBR)和填充床反應器(packed bed reactor,PBR) 中對該反應進(jìn)行了動力學研究。結果(guǒ)證實活(huó)性(xìng)炭上O3分解屬於催化行為,在實(shí)驗條件下O3在(zài) 50℃下熱力學穩定(dìng),高於該溫(wēn)度時O3會部分自發分解;O3在顆粒活(huó)性炭上的化學吸附(fù)與其比表麵積、較大孔徑與孔容、表麵氧物(wù)種濃度和(hé)煙塵濃度有關;分(fèn)解速率主(zhǔ)要由比表麵(miàn)積(jī)、表麵(miàn)堿性氧物種濃度和金屬濃度決定。此外,顆粒活性炭分解活性隨著O3暴露時間延長而下降,催化劑表麵酸性氧物種濃度的生成和吸附是(shì)失活的主要原因,另外水分子也能(néng)占據顆粒活性炭(tàn)的活性位(wèi)點,從而(ér)導致催(cuī)化活性的下降。

還有研究證實在氮氧化物存(cún)在下,催化劑表(biǎo)麵 C 官能團會被功能化生成新的活性位點,從而促進催(cuī)化活性的提高。活(huó)性炭作為O3消除(chú)的主要材料廣泛應(yīng)用於建築物和過濾器。例如活(huó)性(xìng)炭過濾器可以有效地控(kòng)製室(shì)內O3的排放,尤其是城市高濃度臭氧環境(jìng)和夏日空調使用(yòng)季節中臭氧(yǎng)的消除。活性炭不(bú)僅可用於室內O3消除,常常還可去除室內揮發性有機化合物。因此,考察揮發性有機化合物對活性炭去除O3效率的影響極為重要。研究(jiū)者評(píng)價了活性炭過濾器在揮發性有機化(huà)合物暴露過後對O3的(de)去除效率。暴露(lù) 80 h後,對O3去除效率為揮發(fā)性有機化(huà)合物暴(bào)露前的 75% ~ 95%。活性炭過濾器上O3的通過和消(xiāo)除能力並未受 VOCs 暴露速率的明顯影響。VOCs 的吸附導致了03化學吸附速率的下降,一定程度上降低了O3的去除能(néng)力。
過渡金屬氧化物催化劑應用廣泛,對O3分解具有良好活性。其中,氧化錳(měng)催(cuī)化劑因環境友好廣泛應用(yòng)於O3分解。例如研究者(zhě)考察不(bú)同晶相MnO2對O3分解(jiě)性能的影(yǐng)響,發現MnO2的催化活性強烈依賴於氧空位的密度。機理分析認為過氧化物物(wù)種的分解是(shì)O3分解限速(sù)步驟。向MnO2中(zhōng)引入 Fe 能增大催化劑的比表麵積,大大提高氧空位含量,因而(ér)促進活性的大幅提高。幹燥條件下,24 h 後 Fe-MnOx催化劑上O3轉化(huà)率保持在 97%,而MnO2上為85%;在60%相對濕(shī)度下,6h反應後Fe-MnOx催(cuī)化劑上O3轉化率是 73%,而(ér)1h後MnO2催化劑上(shàng)轉化率(lǜ)即降至 50%。向鉀錳礦型氧化物(wù)中引入過渡金(jīn)屬(Ce、Co和Fe)同樣可以提高催化劑(jì)的催化活性(xìng)。
摻雜不同過渡金屬(shǔ)顯(xiǎn)示出對O3分解不同的(de)效率,其中 Ce 摻雜的催化劑表(biǎo)現出最高(gāo)的催化活性,在 90%相對濕度和 600000 h-1空速下去除率(lǜ)為(wéi)90%。催化劑上Mn3+ 含量以及表麵缺陷(xiàn)是影響臭氧分(fèn)解活(huó)性的主要原因。此(cǐ)外,將錳(měng)氧化物擔載於多孔載體同樣對O3分解表現出良好的(de)活性,研究(jiū)發現多孔結構、Mn氧(yǎng)化(huà)物含量和分散(sàn)度是影響催化劑活性的關鍵因素。其(qí)它氧化物,如α-A1203、TiO2和α-Fe2O3等也對O3表現出良好的光催化消除(chú)能力。溶膠凝膠法製備的介孔(kǒng)水(shuǐ)鐵(tiě)礦(kuàng)催化劑對O3分解具有較高的(de)活性,在 600 μL/LO3和1500000 mL/(g·h)下去除率達(dá) 95%。
豐富的表麵不飽和(hé)鐵位點和孤立的 FeOx物種以及多孔結構是其具有優異活性的主要原因。此外,貴金屬催化劑(jì)對O3分解也表現出良好的活性。例如,Pd 的(de)擔載(zǎi)能大大提高活性炭(tàn)纖維對機艙環境中臭氧消除的性能。該催化劑對臭(chòu)氧的去除(chú)率高達 98%,並且具有良好的穩定性。填充有催化(huà)劑 Pd/ACF 的蜂窩式(shì)反(fǎn)應器,對飛機機艙中的臭氧有很高的去除效率。研究者采用等體積(jī)浸漬法製備了活性炭負載金催化劑,評價(jià)了該催化劑分解臭氧的催化活性,發現稀硝酸浸泡和還原處理催化(huà)劑能有效提高活性炭載(zǎi)金催化劑分解臭氧的性(xìng)能(néng)。
在空速 60000 h-1、相對濕度60% 和臭氧濃度 45μL/L條件下,催化劑(jì)對臭氧去除率達 100%。擔(dān)載金後,催化劑的比(bǐ)表麵積、總孔容、微孔和中孔進一步增大是其活性提(tí)高的關鍵。采用離子交換和浸漬法合成銀改性沸(fèi)石(斜發沸石)和 Ag/SiO2催化劑,並用於臭氧(yǎng)的分解,發現 Ag/SiO2表現出非常高的催化活性,初始淨化率為 95%,同時具(jù)有良好的催化穩定(dìng)性。
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