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能源轉化--太陽能(néng)製化學品
發布時(shí)間:2023-02-15    瀏覽量:1983

隨著不可再生的化石燃料的極速消耗以及氣候(hòu)變化的日趨激烈,尋求綠色清潔能(néng)源以減少溫室氣體的排放已經成為當下能源(yuán)研究的熱點(diǎn)。氫氣是極有希望替代傳統化石能源的一(yī)種清潔能源。然而,目前氫氣的生產方(fāng)法仍依賴於石(shí)油化(huà)工(gōng)和煤化工,生產過程需要消耗化石能源並排放大量溫室氣體。因而尋求綠色高效、價格低廉的氫(qīng)氣(qì)生產方法成為氫能源廣泛應用的先決條件。近年來,利用太陽光直接分解水成為一種可能的獲取氫氣的途(tú)徑(jìng)而廣受研究。迄今為止,各種各(gè)樣的光催化劑被開發出來並用於(yú)產氫過程,如 TiO2、CdS、ZnS、BiWO3、g-CN等。采用多級孔 Beta 分子篩(shāi)為載體,Zhou 等通過兩步孔(kǒng)修飾在介孔孔(kǒng)道中負載了高分散的 Pt/CdS 納米粒(lì)子。


在模擬太陽光照射下,這種新型催化(huà)劑能夠(gòu)高效穩(wěn)定地析氫(qīng),速率為 3.09 mmol/(h·g)。高分散(sàn) CdS 物種和分子篩多級結(jié)構(gòu)之間的協同效應促進了光生電子和空穴的分離和轉移,從而提高了催化劑的光- 電化學性質和析氫速(sù)率。此外(wài),這種新穎的多級孔結構能(néng)夠有效(xiào)避免 Pt/CdS 納米粒子的(de)光腐(fǔ)蝕,從而在光催化體(tǐ)係中表現出(chū)高穩定性。通過將 ZnxCd1-xS納米顆粒與模板法礦化、離子交換/晶種生長法製(zhì)備的多級細菌纖維素(BC)組裝,Wang 等設計了一種多級孔ZnxCd1-xS/BC生物納米(mǐ)複合物泡沫。在可見光照射、優異的表觀(guān)量子效率(12%;420nm)條件(jiàn)下,最佳的ZnxCd1-xS/BC催化劑析氫速(sù)率高達(dá) 1450 mmol/(h·g)得益於樣品的高比表麵積、窄帶隙、多級結構以及 ZnxCd1-xS本征性質的協同作用。Zhao 等報道了一種基於三維有序大孔結構(3DOM)的三元組分光子晶體TiO2-Au-CdS 催化劑,在光解水產氫方(fāng)麵具有優(yōu)異的性能。在該體係(xì)中,TiO2提供3DOM 光子晶體結構,通過慢光子效應來增(zēng)強光吸收。


CdS 作為(wéi)光敏化劑(jì)在可見光照射下產生電子,並與 TiO2形成異質結增強光生電子空穴的分離。金納米顆粒(lì)在光解水產氫過程中具有兩種作用(yòng),分(fèn)別是電子傳輸體和等離子光敏劑(jì)。Xing 等采用“硬模(mó)板 - 硫化自組裝”的(de)方法(fǎ),開發了一種“具有(yǒu)電荷空間分離效應”的雙助光催化劑:MnOx@CdS/CoP。MnOx和 CoP 納(nà)米顆粒分別負載在 CdS 介孔空心殼層的內壁與外壁。在模擬太陽光照射下,CdS 產生的(de)光生電子與空(kōng)穴分別被外表麵(miàn)的 CoP 和內表(biǎo)麵的 MnOx捕獲,實(shí)現了電子和空穴在空間上的分離。與單助催(cuī)化劑MnOx@CdS 和CdS/CoP 相比,合成的 MnOx@CdS/CoP 催化劑(jì)表現出(chū)更加優異且穩定的光解水產氫活性。Guo 等利用電化學腐蝕的方法設計出規則有序排列的TiO2短管陣列薄膜,並在TiO2短管內表麵均勻生長出(chū)多層(céng)硫化鉬 (MoS2)納米片(piàn),將其應(yīng)用於太陽光分解水製氫中。通(tōng)過(guò)光催化反應測試發現,這種規則有序的多孔 MoS2@TiO2光(guāng)催化劑,表(biǎo)現(xiàn)出優異的太陽光分解水製氫活(huó)性以及(jí)循環穩(wěn)定性。多孔 TiO2短管陣(zhèn)列在新型的光(guāng)催化劑中,不僅起到吸收紫外(wài)線的作用,同時也可實現對 MOS2催化劑的擔載(zǎi),從而提高(gāo)太陽光的利用效率和(hé)光催(cuī)化過程的穩定性。



在光催化劑作用下(xià),利用太陽能將 CO2轉化(huà)成可再生的甲烷和(hé)甲醇等碳氫燃料,是一種減少(shǎo)大氣中 CO2的有效方法(fǎ)。同時,利用光催(cuī)化技術,可以抑製溫室效應並減少化石(shí)燃料的消耗。目前,已有很多研究報道了用於(yú)光催化還(hái)原 CO2的半(bàn)導體光催化劑。Lou 等(děng)通過在模板 Fe203立方體上包覆氮雜碳材料(NC)合成NC 納米盒子。隨後,他們在 NC 納米盒(hé)子上組(zǔ)裝一層超薄 NiCo204二(èr)維納米片,構(gòu)築了NC@NiCo204多級雙層納米盒子。該NC@NiCo204 複合催(cuī)化劑表(biǎo)現出良好(hǎo)的可見光還原 CO2的(de)活性和穩定性,產物 CO的產率為 26.2 μmol/h [ 2.62 x 104μmol/(h·g)]。該體係中(zhōng),半導體二維納米材料(liào)可促進光(guāng)生載流子的分離,提供較高的比表麵積,並暴露豐富的催化活性位點,碳材料具有(yǒu)良好的導電性和優異的光穩定性(xìng)。此外,空心(xīn)納米結構光催(cuī)化劑不僅能夠有效降低光生電子 - 空穴的體相複合,促進 CO2分子吸附,加速多相催化反應進(jìn)行,還能夠實現光在空心結(jié)構內的多次散射與反射,進而更加(jiā)有效地利用太陽光催化還原(yuán) CO2。Di等利用微波(bō)輔助溶劑熱法,並(bìng)結(jié)合熱(rè)處理,成功製備了穩定(dìng)的、多級孔(kǒng)結構的(de) TiO2亞穩相(圖13-6)。這種 TiO2顆粒由厚度約 30 nm 的超薄(báo)納米片構成,最終形成三維(wéi)的多孔結構。該結構具有高比表麵(miàn)積,為 CO2吸收及轉化提供大量的活性位點。多級孔結構的 TiO2在(zài) CO2還原成甲烷和甲醇的過(guò)程中展現出優異(yì)的光催化活性。與銳鈦礦型TiO2和商(shāng)用 P25 相比,TiO2亞穩(wěn)相展(zhǎn)現出(chū)更為優異的光(guāng)催化還原 CO2的效(xiào)率。


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