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金屬吸附活性(xìng)炭原理
發布時(shí)間(jiān):2023-02-13    瀏覽量:2966

金屬,特(tè)別(bié)是重金屬,是水體汙染的主要元凶之一。已(yǐ)知大(dà)多(duō)數重(chóng)金屬是致癌物質,由於其不可降解性、持久性(xìng)和累積性,對人體構成嚴重威脅。工業廢物是天然水中各種(zhǒng)金屬汙染的主要來源。去除工業廢水(shuǐ)中過量的重金(jīn)屬是健康(kāng)和環境安全的重要課題。許多方法已被(bèi)證實能應用於水體中重金屬的消除,如化學沉澱、浮選、反滲透、離子交換和超濾。然而(ér)受到一些自身(shēn)不足(zú)的限製,如效率低下、工作環(huán)境敏感和易產生有毒泥漿等。因此,迫切需要(yào)更多實用性環保技術的開發。吸附(fù)技術具有高效性、經(jīng)濟性和選擇性,對水體金屬去除表現出良(liáng)好的應(yīng)用前(qián)景。用(yòng)於水體中金屬吸附的材料種類繁多,主要包(bāo)括傳統吸附(fù)劑(活性炭、沸石、黏土、生物吸附劑和工業副產品)和新型納米吸附劑(jì)(富勒烯,碳納米管,石墨烯)。具有多孔結構的吸附劑,因(yīn)其具有大比表麵積、高的孔容和豐富(fù)的孔道結構,對金屬吸附具有優異的吸附性能。


活性炭具有發達的多孔結構( 大孔、介孔和微孔)、高比表麵積以(yǐ)及易功能化的表麵,被廣泛應用於(yú)淨化汙水中的金屬。評價活性炭對雙金屬組分 Cu2+ 和 Pb2+吸附性能時,發現對兩種金(jīn)屬的最大吸附量分別為(wéi)0.45 mmol/g 和0.53 mmol/g。采用活性炭去除溶液中 Ni2+、Co2+、Cd2+、Cu2+、Pb2+、Cr3+ 和 Cr6+ 的研究(jiū)時,發(fā)現活性(xìng)炭對上述(shù)金屬的吸附能力由高到低(dī)順序(xù)為(wéi) Cr6+> Cd2+ > Co2+> Cr3+> Ni2+>Cu2+>Pb2+,並(bìng)證實(shí)活性炭對金屬的吸附能力與溶液的pH 值(zhí)相關。當 pH 值為(wéi)1時,該活性炭對Cr6+具有最大的去除效果,去除率為99.99%;其它金屬的最(zuì)優pH值在3~6之間(jiān),去除率達 97.48%~ 99.68%。利用硝酸和氫氧(yǎng)化鈉處理活性炭纖維,能夠對材料表麵有效改(gǎi)性,從(cóng)而促進(jìn)對金屬吸附性能的提(tí)高。研究發現硝酸氧化處理能大幅提高活性炭的酸度,總酸度3 倍於未處理的活性炭,促進了其離子交換容量的增加。硝(xiāo)酸(suān)氧化後(hòu)材料表麵氧物種濃度明顯提(tí)高,氫(qīng)氧化鈉處理後表麵羚基物種明顯下降,但酯基物種(zhǒng)濃度明顯增加。活性炭對 Cu 和 Ni 離子吸附能力與其表麵的酯基或酸性官能團有關。將表麵活性劑十二烷基硫酸鈉、十(shí)二烷基苯磺酸鈉(nà)或二辛基磺基琥(hǔ)珀酸鈉浸漬到活性炭表麵(miàn),能有效地提高(gāo)活(huó)性(xìng)炭對(duì)金屬的吸附(fù)能力。在 pH值為6時,表麵(miàn)活性劑浸漬的活(huó)性炭去除 Cd2+ 的量高達0.198 mmol/g,較不含表麵活性劑的活(huó)性炭對Cd2+的去除量(0.016 mmol/g)高出一個數量級。活性炭吸附 Cd2+的能力與其所浸漬的表麵(miàn)活(huó)性劑的(de)含量呈(chéng)正比增加。活(huó)性炭的表麵電荷在所有測試的 pH值範圍(pH值=2~6)內都是負的。這些結果表明,用陰離子表麵活性劑進(jìn)行(háng)表麵改性可以(yǐ)顯著增強活性(xìng)炭吸附陽(yáng)離子(zǐ)的能力。


黏土成本較(jiào)低,其原料來源豐富(蒙(méng)脫土、高嶺石、蛭石和針(zhēn)鐵礦等)。其具有(yǒu)較高的(de)比表麵(miàn)積、優異的吸附性能、無毒性以及大的離(lí)子交換潛力,較許多商業吸附劑表現出一定的優勢。黏土還含有可交換的陽(yáng)離子和陰離子,改性後作為吸附劑用於吸附水體(tǐ)中金屬受到各國研究者的廣泛關注。大部分黏土礦物帶負電荷,具有高的陽離子交換容量,能高效地吸附溶液中的金屬陽離子。近年來科學家進行了大量研究以探索(suǒ)天然(rán)黏土(tǔ)和處理或改性黏土的吸附性能,分別考察了初始溶液(yè) pH值、初始(shǐ)金屬(shǔ)濃度、接觸時間和吸附劑用量等因素對黏土吸附重金屬(shǔ)過程的影響。例(lì)如,采用四種突尼斯黏土吸附水體中 Pb2+,發現其對 Pb2+ 的吸附隨著溶液 pH值(zhí)的增加而增加,在中性 pH (7.0)附近(jìn)達到最大(dà)值,隨(suí)著堿性增強,一些Pb2+開始沉澱。結果還證實陽離子交換(huàn)是酸(suān)活化黏土吸附 Pb2+ 的主要機製。用金屬鹽(FeCl3、AICl3、CaCl3、MgCl3和MnCl3)對Akadama黏土進行功能化,用於去除(chú)水溶液中 Cr6+。發現(xiàn) FeCl3功能化的黏土表現出最好(hǎo)的(de)吸附性能,在 pH值區間(jiān)為2~8時,功能化黏(nián)土的吸(xī)附性能受(shòu)溶液 pH值影響不大(dà)。采用碘化鉀修飾的鈦(tài)柱撐黏土(Ti-PILC),因較大的比表麵積對 Hg0 顯示出優異的去除能力,並且其去除(chú)效率隨(suí)著溫度升高而提高。黏土吸附性能高度依賴於煆燒溫度,一(yī)些研究報(bào)道發現吸附能力隨(suí)著煆燒溫度升(shēng)高先提高,然後在非常高的溫度下開始降(jiàng)低。通過改性或(huò)功能化可以增加黏土(tǔ)的(de)比表麵積和吸附能力,從(cóng)而使得改性黏土有更加(jiā)廣(guǎng)闊的應(yīng)用(yòng)前景。


盡(jìn)管活性(xìng)炭(tàn)和黏土有(yǒu)著自身應用的優勢,然而也存在著低吸附容量和低金屬選擇性的問題(tí)。介孔二氧化矽,例如 MCM-48、MCM-41、HMS 和SBA-15,具有較大的(de)比表麵積、較窄的(de)孔徑分布和可控的孔徑,可以通過向表麵引入合適的官能團(tuán)來改善其對目標(biāo)金屬的(de)親(qīn)和(hé)力,因(yīn)而在吸附水體中金屬(shǔ)的應用中表(biǎo)現出獨特的優勢。從最早采(cǎi)用丙硫醇改性的 MCM-41和HMS 二氧化矽,專用於廢水中的重(chóng)金屬的去除開始,功能化介孔二氧化矽用於(yú)吸附廢水中的金(jīn)屬離子引起了研究(jiū)者的關注。例如研(yán)究者對比了(le)硫(liú)醇和(hé)胺功能化對 SBA-15 吸附重金(jīn)屬能力的影響發現胺化的 SBA-15對 Cu 具有優異的吸附能力,而(ér)硫醇功能化對 Cu的吸附影響(xiǎng)不大。其(qí)它(tā)胺化和硫醇化的大孔- 介孔二氧化矽對重金屬離子的吸附研(yán)究,得到了(le)類似的結果。將 3-(2- 氨基乙基氨基)丙基三甲氧基矽(guī)烷接(jiē)枝(zhī)到 HMS 介孔二(èr)氧化矽(guī)表麵,發現其對 Cu 的吸附(fù)能力較矽膠提高 10 倍以上。除了(le)易於接(jiē)觸陽離子到達介孔材料(liào)活性(xìng)位點的速率也(yě)是影響其吸附效率的重要因素。研究(jiū)Cu離子到達(dá)氨丙基接枝二(èr)氧(yǎng)化矽的(de)活性位(wèi)點的速度時,發現金屬離子的尺寸和電荷是影響吸附速率的動力學因素。計算 Cu2+ 和H2+擴散係數時發現 Cu2+ 擴散係數是 H2+的1/4~1/3,這是因為 Cu2+具有更大的尺寸以及具有兩(liǎng)個正電荷(hé),遭到更大的排斥力。此外,研究者研究了銅離(lí)子到達孔徑為4~ 15 nm 和有機負載為1.4~ 1.9 mmol/的氨丙基接枝二氧化矽的活性位點的速(sù)率,發現均勻溶液中的擴散過程取決於許(xǔ)多參數,如吸附劑孔徑(jìng)、金屬離子尺寸、官能團表麵(miàn)密度以及二氧(yǎng)化矽(guī)的結構。不同於無序孔結構,有序介(jiè)孔材料可以(yǐ)有效避免在接枝過程中導致的孔隙堵塞。研究比(bǐ)較不同孔徑大小和形狀(zhuàng)的有序介孔二氧化(huà)矽 (MCM-41和 MCM-48) 和矽膠上的吸附過程,發現使用平均孔徑為 6~ 7 nm 的有序介孔二氧化矽具有更高的吸附效率(lǜ)和吸附速率,而孔徑為 3.5 nm 的有序介孔二氧化矽與大孔矽膠表(biǎo)現(xiàn)出(chū)相(xiàng)似的效率。


富勒烯具有較大(dà)的比表麵積,因此可以用作(zuò)工業廢水中(zhōng)重金屬的吸附淨化。富勒烯直接或作為(wéi)聚苯乙烯基複合膜材料的一部分對(duì) Cu2+ 表現出高的去除效率,單分子層石墨烯對 Cu2+的(de)吸附容量達 14.6 mmol/g,並且發現富勒烯上 Cu2+ 的吸附平衡等溫線符合Langmuir模型。良好的化學穩定性、大的比表麵積(150~1500 m2/g,遠高於富勒烯)和可用的(de)發達中孔結構,使得碳納米(mǐ)管可作為吸附劑(jì)用於去除水體中重(chóng)金屬。用濃 HNO3處理多壁碳納米管可以顯著增加其吸(xī)附能力,這是由於酸化的碳納米管表麵產生的氧官能團可以與 Pb2+ 反應形成複合物或鹽沉澱物。需要指(zhǐ)出的是,酸(suān)化(huà)的碳納米管在 pH 值為 2.0 時,20 min 即可達(dá)到吸附(fù)平衡(héng),遠遠(yuǎn)低於活性炭的 2 h。此外,石墨烯基的吸附材料(liào)同樣具(jù)有較好的吸附金屬能力。


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