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高性能電容器電極(jí)材料有哪些
發布時間:2023-02-14    瀏覽量:2048

高性能電容器電極材(cái)料是電化學儲能研究的前沿課題,其研製既要強調在“介觀-納米”範圍內對材料的織構和晶相結構進行調控合成以獲取高的儲(chǔ)電能力,還要兼顧(gù)器件化對材料進行“宏觀-微觀-納米”跨尺度製備的迫切需(xū)求(qiú)。近年來,圍繞超級電容器電極材料的(de)跨尺(chǐ)度製備的研究漸趨活躍。


在炭布、金屬片、紙張和塑料基底上構建的超級電容器可廣泛(fàn)用作便(biàn)攜式和可(kě)穿戴式儲能元件。為(wéi)了進一(yī)步提高其電容量,同時(shí)減小其尺(chǐ)寸,人們陸續研製了纖(xiān)維和電纜(lǎn)式超級電容器。Wang 等設(shè)計(jì)製備了基於NiCo2O4納米同軸纖維的超級電容器,該電容器在0.08 mA時,體積電容高達 10.3 F/cm3。


類似的CuCo2O4和ZnCo2O4超級電(diàn)容器在30mV/s時,電容分別高達 1.09 F/g和10.9 F/g。盡管超級電容器不斷取得突(tū)破,但是仍然(rán)需要進一步改善其性(xìng)能以便適合實際應用(yòng)。例如,大多數超級電容器(qì)都基於金屬絲集電器,然而其表麵光滑、表麵積小、孔隙率低,致使(shǐ)集電器基底(dǐ)與活性材料之間產生大(dà)的接觸電阻。因此,為了提高電荷傳輸效率,應降(jiàng)低內部電阻,並增加活性表麵積。Ramadoss 等將NiCo2O4生長在3D-Ni/Ni-wire整裝結構(gòu)基體上,體現出優異的電容性能(néng)。


3D-Ni/Ni-wire集電器具有(yǒu)多孔、多(duō)活性位點的樹突狀導(dǎo)電網絡(luò)和短的擴散路徑,可在氫氣氣泡存在的模板中通過電沉積法製備。隨後,雙金屬(Ni和Co)氫(qīng)氧化物通過(guò)電沉積法負載於3D-Ni/Ni-wire 上。最後,所積的雙金(jīn)屬氫氧化物經過 300℃焙燒生成NiCo2O4尖晶石塗層。NiCo2O4/3D-Ni/Niwire 具有優異的體積電容(29.7 F/m3)以及良好(hǎo)的充放電(diàn)速率。此外,還(hái)具有優異的循環穩(wěn)定性(xìng) (5000 次後仍維持(chí) 100%)及高能量密度(2.18 w·h/kg)和高功率密度 (21.6 W/kg)。


以薄層金屬 Cu和(hé)Ni纖維(wéi)為基底,Zhu 等製備了薄層Zn/Cu- 纖(xiān)維和 NiO/Ni- 纖維電池電極,並分別組裝了(le) Ni-Zn 和 Ni-H2電池,新電極可顯著提高電池能(néng)量密度和充放電速率;Zhu 等還製備了整裝金屬Ni 纖維結構化炭顆粒複合電極,並用作(zuò) Zn- 空電池的超薄陰極電極,具有優於常規電極材料的性能。碳納米(mǐ)管(CNTs)和碳氣凝膠(jiāo)(CAG)是極富應用前景的納(nà)米(mǐ)碳基材料,但用於電(diàn)池和超級電容器時遇(yù)到成型(xíng)問題。傳統高分子膠黏劑(jì)的使(shǐ)用不僅會犧牲電極材(cái)料的比表麵(miàn)積、破壞碳材料的結構特性,還會導致很高(gāo)的電荷傳(chuán)導阻力和離子傳遞阻力因此無黏結劑的(de)跨尺度製備引起(qǐ)了人們的關注(zhù)。


基於整裝燒結(jié)金屬 Ni纖維結構所提供的薄層大麵積、大空隙率、開放網絡、獨特的形狀因子和高化學活性等(děng)特性,Jiang 等(děng)通過催化化學氣相沉積法(fǎ)在 Ni纖維表麵生長 CNTs,成功製備了“Ni纖維(wéi)-CNTs”複合結構材料(直徑8.0 cm),整體結(jié)構保持完好且 CNTs 分布均勻,CNTs負載量高達60%以上。該複合材料(liào)的電荷傳(chuán)導阻力和離子傳遞阻力均非常小,在5mol/L KOH水溶液電解質中測得的比電容可達47 F/g。利用以上所得“Ni纖維-CNTs”複合結(jié)構材料為基(jī)底(dǐ),Fang 等通過再組裝CAG的方法製備了“宏觀-微觀-納米”跨尺度自支(zhī)撐碳納(nà)米管 - 碳(tàn)氣凝膠複合電極材料,其中金(jīn)屬纖維網絡為集電極、CNTs 為納米導線、CAG介孔為離子存儲庫;在5 mol/L KOH水(shuǐ)溶液電解(jiě)質中,該材料具有優良的導電性、高的比電容(róng)和(hé)很好的瞬間充放電能力。


Li等基於薄層大麵積三維開放網絡的燒結(jié)金屬纖維結構,通過催化化學氣相(xiàng)沉積(CCVD)在金屬纖(xiān)維表麵“培植”碳納米管(guǎn)(CNTs),再借助溶膠(jiāo)塗層組裝聚苯胺(PANI)的(de)方法,成功製備了(le)以金屬纖維(wéi)網絡為集電極,CNTs 為納米(mǐ)導線PANI為化學儲(chǔ)能(néng)活性物質,尺(chǐ)度跨越宏觀、介觀和納米的自支撐三維 CNTs-PANI複合電極(jí)材(cái)料。以分子量 10000的 PANI單體製備的PANI、CNTs和Ni-fber 質(zhì)量分數分別為 28%、28%和44%的複合電極材料,具有最佳的電化學性質和化學電容儲能性能,以及良(liáng)好的充放電循環穩(wěn)定性(xìng)。分析結果表明,PANI與CNTs 間(jiān)的π-π相互堆積作用產生(shēng)的電子相互作用不僅促(cù)進了(le) PANI的電化學活性,而且(qiě)可能對 PANI具有穩定作用,進而改善了充放電循環穩定(dìng)性。


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